聚碳酸酯后續生長(cháng)的思索
時(shí)間:2010-10-12 08:06來(lái)源: 作者: 點(diǎn)擊:次
中國到.對這兩種方法我國都進(jìn)行過(guò)一些技術(shù)開(kāi)發(fā).產(chǎn)品質(zhì)量高.對該技術(shù)的改進(jìn)體現在環(huán)狀齊聚物的開(kāi)環(huán)聚合和后處理技術(shù)上.而目前世界光學(xué)及其相關(guān)產(chǎn)品對PC的需求量約占總需求量的2..
聚碳酸酯(Polycarbonate,簡(jiǎn)稱(chēng)PC)是一種無(wú)定型、無(wú)毒性及高透明的熱塑性工程塑料,因其耐沖擊性?xún)?yōu)異,尺寸穩定性好,并具有[JuYou]阻燃、耐酸、耐油等優(yōu)點(diǎn),廣泛應用于包裝、光盤(pán)、汽車(chē)、辦公設備、醫藥、薄膜等領(lǐng)域,深受用戶(hù)的青睞[1]。
目前,世界PC的產(chǎn)量達到4000kt/a,中國到“十一五”末產(chǎn)量也將達到900kt/a,約占世界產(chǎn)量的22.5%。中國是世界PC需求增長(cháng)最快的國家,年均增長(cháng)率保持在15%左右[2]。中國巨大的市場(chǎng)需求和較大的利潤空間吸引了世界化工巨頭來(lái)華投資建廠(chǎng),國內也有30多家企業(yè)[QiYe]規劃建設PC項目[XiangMu],擬建項目[XiangMu]總產(chǎn)能高達2000kt/a。如果盲目發(fā)展[FaZhan]PC項目[XiangMu],缺乏對PC后續發(fā)展[FaZhan]在市場(chǎng)、技術(shù)、經(jīng)濟、環(huán)境以及綜合因素等諸方面的綜合籌劃,將會(huì )令企業(yè)[QiYe]陷入被動(dòng)虧損的局面。為此,文章對我國后續發(fā)展[FaZhan]PC項目[XiangMu]提出了一些建議,以供業(yè)內人士在規劃PC項目[XiangMu]時(shí)作參考;
1 PC的技術(shù)發(fā)展[FaZhan]與市場(chǎng)應用
1.1 PC的技術(shù)發(fā)展[FaZhan]
PC的生產(chǎn)[ShengChan]工藝主要有光氣法和非光氣法兩種,對這兩種方法我國都進(jìn)行過(guò)一些技術(shù)開(kāi)發(fā),因種種原因導致生產(chǎn)[ShengChan]技術(shù)沒(méi)有重大突破,與國外先進(jìn)技術(shù)相比差距很大。
光氣法有3種工藝:溶液光氣法、酯交換熔融縮聚法(間接光氣法)和界面縮聚光氣法。目前,世界90%以上的工藝采用界面縮聚光氣法,其工藝為:雙酚A通過(guò)氫氧化鈉溶液反應生成雙酚A鈉鹽,后加入二氯甲鹽,通入光氣,使物料在界面上聚合,生成低相對分子質(zhì)量的PC,然后經(jīng)縮聚分離得到高相對分子質(zhì)量的PC。此工藝路線(xiàn)技術(shù)成熟,產(chǎn)品[ChanPin]質(zhì)量高,不用溶劑脫除,成本較低,適合大規模和連續生產(chǎn)[ShengChan][3-4]。對該技術(shù)的改進(jìn)體現在環(huán)狀齊聚物的開(kāi)環(huán)聚合和后處理技術(shù)上,美國GE公司率先開(kāi)發(fā)了這項技術(shù)。
具有[JuYou]“綠色工藝”之稱(chēng)的非光氣法酯交換熔融縮聚工藝為:以甲醇羰基化法或碳酸乙烯酯與甲醇酯交換生產(chǎn)[ShengChan]碳酸二甲酯(DMC)[5-7],再與醋酸苯酯生成碳酸二苯酯(DP),然后在熔融狀態(tài)下與雙酚A進(jìn)行酯交換、縮聚制得PC產(chǎn)品[ChanPin][8]。該工藝具有[JuYou]全封閉、無(wú)副產(chǎn)物、基本無(wú)污染等特點(diǎn),從根本上擺脫了有毒原料光氣,是PC工藝的未來(lái)方向,將在未來(lái)PC生產(chǎn)[ShengChan]中占主導地位[9-11]。
1.2 PC的市場(chǎng)應用
世界PC主要消費地區為北美、亞太和歐洲,PC需求年均增速最快的是東亞(8.7%),其次是北美(6.6%),其后是西歐(6.0%)及其他(6.1%)地區。據美國化學(xué)系統公司預測,中國2010年需求為1086kt,而目前世界光學(xué)及其相關(guān)產(chǎn)品[ChanPin]對PC的需求量約占總需求量的21.27%,電子電氣等約占34.16%,建材約占14.09%,汽車(chē)及機械約占6.35%,包裝材料約6.82%,其他方面約占17.31%。
?。?)光盤(pán)材料。PC以其優(yōu)良的性能特點(diǎn)成為世界光盤(pán)制造業(yè)的主要原料。目前,世界25%的PC用于制造光盤(pán),我國則高達75%。因此,我國光盤(pán)業(yè)已成為拉動(dòng)世界PC市場(chǎng)的重要力量,但光盤(pán)用PC專(zhuān)用料并沒(méi)有形成規?;a(chǎn)[ShengChan]能力,光學(xué)級PC基本上依賴(lài)進(jìn)口,價(jià)格更是高達3.0萬(wàn)-3.6萬(wàn)元/t[12]。
?。?)汽車(chē)制造業(yè)。PC具有[JuYou]優(yōu)良的抗沖擊、抗熱形變性能,耐候性好、硬度高,適用于生產(chǎn)[ShengChan]中高檔轎車(chē)和輕型卡車(chē)的各種零部件。用PC制成的車(chē)窗具有[JuYou]抗沖擊性、輕量化、透光度高、隔音隔熱效果好等優(yōu)點(diǎn)[13]。用PC代替玻璃制造現代汽車(chē)燈具,造型美觀(guān),形狀可復雜多樣,與傳統玻璃制造燈具相比,其制造工藝大大降低了加工難度。據報道,新一代E級防彈車(chē)使用質(zhì)輕、防彈效果更好的PC玻璃,可承受0.44口徑槍支的近距離射擊。
?。?)包裝材料。近年來(lái),在包裝領(lǐng)域出現的新增長(cháng)點(diǎn)是可重復消毒和使用的大容量純凈水桶。PC制品具有[JuYou]質(zhì)量輕,抗沖擊和透明性好,用熱水和腐蝕性溶液洗滌處理時(shí)不變形且保持透明的優(yōu)點(diǎn)[2,14],PC在包裝領(lǐng)域消費量最大的是大型飲用水水桶。
?。?)電子電氣。由于PC在較寬的溫度、濕度范圍內具有[JuYou]良好而恒定的電絕緣性,是優(yōu)良的絕緣材料[15]。同時(shí),其良好的阻燃性和尺寸穩定性,使其在電子電氣行業(yè)具有[JuYou]廣闊的應用領(lǐng)域。PC復合材料主要用于生產(chǎn)[ShengChan]各種食品加工機械,電動(dòng)工具外殼、機體、支架等。對于零件精度要求較高的計算機、視頻錄像機和彩色電視機中的重要零部件,PC材料也顯示出了很高的使用價(jià)值。
?。?)航空材料。近年來(lái),隨著(zhù)航空航天技術(shù)的迅速發(fā)展[FaZhan],對飛機和航天器中各部件的要求不斷提高,使得PC在該領(lǐng)域的應用日趨增加。PC材料與其他材料經(jīng)過(guò)各種形式的配合,使其具備耐沖擊力大大增強而透明度不受影響的優(yōu)點(diǎn),使復合PC材料可作為飛機的風(fēng)擋、座艙的玻璃,同時(shí)也解決了耐腐蝕、耐劃傷和耐磨損要求[16-17]。據統計,僅一架波音飛機上所用PC材料的部件就達2500個(gè),共耗用PC約2t。
?。?)醫療器械。PC以其性?xún)r(jià)比的優(yōu)勢,成為醫療設備領(lǐng)域中增長(cháng)較快的一種材料。PC具有[JuYou]較高的強度和良好的化學(xué)惰性,非常適合衛生要求極高的外科手術(shù)器械使用,與其他高性能的工程塑料如聚砜、聚醚醚酮等材料比起來(lái)成本較低[18-19]。因PC材料可經(jīng)受蒸汽清洗、加熱和大劑量輻射消毒,且不發(fā)生變黃和物理性能下降,因而被廣泛應用于人工腎血液透析設備和其他需要在透明、直觀(guān)條件下操作并需反復消毒的醫療設備中[20]。
綜上所述,PC作為十分重要的高性能樹(shù)脂,其應用正在向高功能化、專(zhuān)用化方向發(fā)展[FaZhan]。但直到目前我國PC仍未形成應用自己的先進(jìn)生產(chǎn)[ShengChan]技術(shù)規?;ㄔO的生產(chǎn)[ShengChan]裝置,特別是近年來(lái)隨著(zhù)國內PC消費量的迅速增長(cháng),產(chǎn)不足需的供求矛盾相當明顯。
2 PC后續發(fā)展[FaZhan]的思考
意欲規劃建設PC項目[XiangMu]的企業(yè)[QiYe],需要對PC的技術(shù)發(fā)展[FaZhan]、產(chǎn)品[ChanPin]定位、原料的來(lái)源以及可持續的“綠色”化、煉化一體化發(fā)展[FaZhan]進(jìn)行綜合性思考,并從戰略角度去布局,在項目[XiangMu]籌劃階段,有的放矢地調研并部署適合本企業(yè)[QiYe]發(fā)展[FaZhan]的PC技術(shù)和產(chǎn)品[ChanPin],達到效益最大化。
2.1 從聚酯[JuZhi]發(fā)展[FaZhan]的軌跡中引出PC后續發(fā)展[FaZhan]的思考
回顧我國聚酯[JuZhi]40多年的發(fā)展[FaZhan],前30年聚酯[JuZhi]基本用于生產(chǎn)[ShengChan]纖維,隨著(zhù)聚酯[JuZhi]產(chǎn)業(yè)研發(fā)技術(shù)的發(fā)展[FaZhan],企業(yè)[QiYe]一哄而上聚酯[JuZhi]項目[XiangMu],產(chǎn)能大大過(guò)剩,導致部分企業(yè)[QiYe]出現虧損甚至倒閉。在本世紀初,聚酯[JuZhi]生產(chǎn)[ShengChan]企業(yè)[QiYe]在重壓下紛紛開(kāi)發(fā)新品種,一些具有[JuYou]遠見(jiàn)卓識的企業(yè)[QiYe]率先開(kāi)發(fā)聚酯[JuZhi]非纖用途新材料。蔣士成院士等人[21-22]也指出:我國包括瓶片、薄膜在內的包裝用聚酯[JuZhi]產(chǎn)能比例低于先進(jìn)國家的水平,聚酯[JuZhi]包裝領(lǐng)域也存在巨大的發(fā)展[FaZhan]空間;用于包括電子、機械等行業(yè)用薄膜能繼續發(fā)展[FaZhan],包裝工業(yè)將成為聚酯[JuZhi]工業(yè)增長(cháng)的動(dòng)力;另外,聚酯[JuZhi]工程塑料、新型聚酯[JuZhi]等的開(kāi)發(fā)和應用也為聚酯[JuZhi]工業(yè)的發(fā)展[FaZhan]展示了廣闊的前景。經(jīng)過(guò)10年的努力,聚酯[JuZhi]產(chǎn)業(yè)在非纖領(lǐng)域用途得到大力發(fā)展[FaZhan]。
從聚酯[JuZhi]的發(fā)展[FaZhan]引出對PC發(fā)展[FaZhan]的兩點(diǎn)思考:一為因PC項目[XiangMu]有較大的利潤空間,目前已出現一哄而上PC項目[XiangMu]的傾向,項目[XiangMu]重復建設,產(chǎn)品[ChanPin]單一的現象又將出現,建議要進(jìn)行PC后續發(fā)展[FaZhan]的企業(yè)[QiYe],尤其要清醒意識到在建設項目[XiangMu]時(shí),其具有[JuYou]競爭優(yōu)勢的產(chǎn)品[ChanPin]開(kāi)發(fā)要配套跟上;其二,與聚酯[JuZhi]相比,PC具有[JuYou]更高性能和更高價(jià)格,后續發(fā)展[FaZhan]的PC產(chǎn)品[ChanPin]其用途設計更需要有一個(gè)與聚酯[JuZhi]產(chǎn)品[ChanPin]相區分的定位,PC產(chǎn)品[ChanPin]的應用應有更高的檔次和更高的附加值,如果產(chǎn)品[ChanPin]用途設計進(jìn)入聚酯[JuZhi]產(chǎn)品[ChanPin]用途區域,那該產(chǎn)品[ChanPin]就將失去競爭力。
2.2 尋找適合企業(yè)[QiYe]的新技術(shù)和專(zhuān)用料開(kāi)發(fā)
PC在包裝領(lǐng)域消費量最大的是5加侖(18.9L)的水桶。但由于進(jìn)口PC價(jià)格高企,導致PC制成的飲水桶價(jià)格昂貴,加上循環(huán)使用的PC桶在運輸過(guò)程中因裝卸不當造成使用周期的縮短,進(jìn)一步提高了使用成本,造成多數制桶企業(yè)[QiYe]已無(wú)法承受虧損的局面。因此,國內企業(yè)[QiYe]可以通過(guò)對PC原料改性,提高其堅韌性和抗沖擊性,并降低PC價(jià)格,這將會(huì )孕育國內發(fā)展[FaZhan]PC的新商機。
由于PC的結構使其具有[JuYou]良好的物理改性和化學(xué)修飾的能力,隨著(zhù)人們對高分子材料結構與性能關(guān)系的深入認識,更多的性能優(yōu)異的PC品種及材料會(huì )被逐步地開(kāi)發(fā)出來(lái)。文獻[23]介紹了以界面縮聚法由二苯基芳馬龍二酚合成的PC,其特性黏度為1.145dL/g,玻璃化溫度為293℃,提高PC的耐熱等級的同時(shí),也應保證其具有[JuYou]足夠的韌性。帝人化成公司在PC中加入適當的低密度聚乙烯(IDPE),可大大提高PC的抗沖擊強度,并且耐沸水和開(kāi)裂性也有所改善,加工性能良好[24],見(jiàn)表1。從用戶(hù)接受其性?xún)r(jià)比高的角度去看,在PC中加入3%-5%的LDPE材料表現出的抗沖擊強度等性能指標都比純PC要好,而LDPE的價(jià)格要比PC便宜得多,開(kāi)發(fā)出此類(lèi)產(chǎn)品[ChanPin]用戶(hù)就會(huì )歡迎。

2.3 一體化產(chǎn)業(yè)鏈與“綠色”發(fā)展[FaZhan]整體思考
PC后續發(fā)展[FaZhan]包括在原有PC裝置的基礎上進(jìn)行擴能和新建PC裝置兩種方式。煉化企業(yè)[QiYe]在考慮PC后續發(fā)展[FaZhan]時(shí),首先應從產(chǎn)業(yè)鏈角度出發(fā),盡可能立足原料自產(chǎn)自供,這是PC穩定生產(chǎn)[ShengChan]的基礎條件;同時(shí),在后續發(fā)展[FaZhan]時(shí)要盡可能以“綠色”合成技術(shù)為首選,這是企業(yè)[QiYe]可持續發(fā)展[FaZhan]的根本保證。
注重“綠色”發(fā)展[FaZhan]須從原料源頭抓起,采用非光氣法生產(chǎn)[ShengChan]PC的工藝路線(xiàn)逐步成為主流,如用DMC與苯酚酯交換法合成DP工藝,DMC可以由二氧化碳和甲醇合成而得,具體為二氧化碳、甲醇和環(huán)氧乙烷為原料進(jìn)行反應,生成碳酸二甲酯和乙二醇。二氧化碳是造成溫室效應的主要氣體,同時(shí)也是一種未能廣泛應用的潛在碳源;甲醇也是一種低廉易得的化工原料。利用二氧化碳廢氣生產(chǎn)[ShengChan]綠色化工原料,可以實(shí)現二氧化碳減排,同時(shí)生產(chǎn)[ShengChan]過(guò)程中無(wú)三廢排放,是一條綠色清潔工藝路線(xiàn),正越來(lái)越引起國內外相關(guān)人士的高度重視。因此,以二氧化碳和甲醇合成DMC在資源循環(huán)利用和環(huán)境保護方面具有[JuYou]重大意義[25-26]。原料和生成產(chǎn)物都可作為產(chǎn)業(yè)鏈進(jìn)行綜合考慮,回收利用二氧化碳廢氣,企業(yè)[QiYe]如有環(huán)氧乙烷、乙二醇裝置,可只做到環(huán)氧乙烷,而生成的乙二醇是生產(chǎn)[ShengChan]聚酯[JuZhi]的原料,DMC則是生產(chǎn)[ShengChan]聚碳酸酯的原料,形成一條綜合的“綠色”原料產(chǎn)業(yè)鏈。因此,有聚酯[JuZhi]生產(chǎn)[ShengChan]裝置的企業(yè)[QiYe]后續發(fā)展[FaZhan]PC項目[XiangMu],對產(chǎn)業(yè)鏈的原料互供和開(kāi)發(fā)系列新產(chǎn)品[ChanPin]都是十分有利的。聚酯[JuZhi]和PC可形成共混產(chǎn)品[ChanPin],而由于企業(yè)[QiYe]內部也生產(chǎn)[ShengChan]PTA、DP的原料,也可開(kāi)發(fā)共聚產(chǎn)品[ChanPin],產(chǎn)業(yè)鏈中的系列化產(chǎn)品[ChanPin]提高了市場(chǎng)企業(yè)[QiYe]的競爭能力。
2.4 新技術(shù)、新產(chǎn)品[ChanPin]研發(fā)需形成強強合作的關(guān)系
與聚酯[JuZhi]相比,PC具有[JuYou]性能高、用途廣等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)它的高價(jià)格也迫使PC的后續發(fā)展[FaZhan]向產(chǎn)品[ChanPin]的多樣化和精細化目標邁進(jìn)。有實(shí)力并具備良好的基礎條件的企業(yè)[QiYe],在后續發(fā)展[FaZhan]項目[XiangMu]的前期規劃階段,就可對PC新技術(shù)、新產(chǎn)品[ChanPin]進(jìn)行設計開(kāi)發(fā)。充分利用國內一些科研院所在PC改性及合金方面的技術(shù)成果,提高產(chǎn)品[ChanPin]的檔次和附加值,形成技術(shù)上的強強聯(lián)合;與下游企業(yè)[QiYe]在產(chǎn)品[ChanPin]應用領(lǐng)域一起共同研發(fā),同國外的各種專(zhuān)用牌號PC進(jìn)行競爭,力爭提高國內市場(chǎng)份額,形成產(chǎn)品[ChanPin]應用上的強強聯(lián)合。
3 結論
企業(yè)[QiYe]在考慮PC項目[XiangMu]后續發(fā)展[FaZhan]時(shí),要從本企業(yè)[QiYe]的發(fā)展[FaZhan]現狀和實(shí)際出發(fā),在充分考慮國內已生產(chǎn)[ShengChan]PC和下游產(chǎn)品[ChanPin]的基礎上,審時(shí)度勢做好市場(chǎng)開(kāi)拓和技術(shù)研發(fā)。聚酯[JuZhi]生產(chǎn)[ShengChan]企業(yè)[QiYe]籌劃PC的發(fā)展[FaZhan]時(shí),應結合其綜合產(chǎn)業(yè)鏈的優(yōu)勢,尋找適合企業(yè)[QiYe]的PC新技術(shù)和專(zhuān)用料開(kāi)發(fā)途徑。在后續發(fā)展[FaZhan]PC的同時(shí),要把產(chǎn)業(yè)鏈的原料和下游產(chǎn)品[ChanPin]的綠色化作為發(fā)展[FaZhan]的整體來(lái)思考,通過(guò)與科研院所和下游企業(yè)[QiYe]的強強合作,提高PC產(chǎn)業(yè)和市場(chǎng)后續發(fā)展[FaZhan]的競爭力。
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