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EP專(zhuān)題之ECH(六)接納研討3

時(shí)間:2010-10-26 08:20來(lái)源: 作者: 點(diǎn)擊:
密度:相對密度.主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法.前者由美國Shell公司1948年.中者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司.作了較為詳細的情況介紹.專(zhuān)家介紹.專(zhuān)家介紹說(shuō).因為ECH和甲..
環(huán)氧氯丙烷國標編號61052、CAS號106-89-8,英文名稱(chēng):3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin。別名:3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷。外觀(guān)為無(wú)色油狀液體,有氯仿刺激氣味;分子量92.52、蒸汽壓1.8kPa/20℃、閃點(diǎn):34℃;熔點(diǎn)-25.6℃、沸點(diǎn)117.9℃;微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度:相對密度(水=1)1.18(20℃)、相對密度(空氣=1)3.29。主要用于制環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi],也是一種含氧物質(zhì)[WuZhi]的穩定劑和化學(xué)中間體。環(huán)氧氯丙烷最早于1854年,由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現的。20世紀60年代前后,為適應環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]生產(chǎn)發(fā)展的需求,環(huán)氧氯丙烷開(kāi)始以氯丙烯為原料,作為主要產(chǎn)品進(jìn)行生產(chǎn)。目前工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法,主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法,以及較為環(huán)保的甘油法。前者由美國Shell公司1948年,首次開(kāi)發(fā)成功并應用于工業(yè)化生產(chǎn),當前世界上90%以上采用該方法進(jìn)行生產(chǎn);中者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司,于20世紀80年代分別開(kāi)發(fā)成功;后者2007年前后工業(yè)化應用。中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家表示,國內環(huán)氧氯丙烷基本用于制備環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi],哪么其生產(chǎn)過(guò)程中如何節能減排,質(zhì)量[ZhiLiang]控制有何新法,其它應用拓展怎樣,業(yè)內同樣是十分關(guān)心的。這位專(zhuān)家就此對于最新進(jìn)展,作了較為詳細的情況介紹。


    2#回收[HuiShou]ECH樣品氣相色譜圖見(jiàn)圖2。據中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹,通過(guò)分析可以知道,峰2是ECH,ECH質(zhì)量[ZhiLiang]分數僅有77.1197%。另外2種沸點(diǎn)較高的物質(zhì)[WuZhi](即兩種氯丙醇)質(zhì)量[ZhiLiang]分數基木保持不變。而在ECH之前的峰,即A物質(zhì)[WuZhi]的質(zhì)量[ZhiLiang]分數為19.0643%。

 

    通過(guò)圖1和圖2進(jìn)行對比發(fā)現,2個(gè)樣品中氯丙醇質(zhì)量[ZhiLiang]分數基本保持不變,變化最大的是A物質(zhì)[WuZhi],含量由原來(lái)的3.4541%變成了19.064%。A物質(zhì)[WuZhi]存在于原料的回收[HuiShou]ECH中。據中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,通過(guò)對多批回收[HuiShou]ECH進(jìn)行色譜分析,發(fā)現A物質(zhì)[WuZhi]含量隨著(zhù)投料批數的增加而一直在積累中上升。


    2、定性討論
    通過(guò)化學(xué)分析發(fā)現兩種1#、2#回收[HuiShou]ECH樣品中,水分含量基本保持不變(質(zhì)量[ZhiLiang]分數為0.8%,分析方法參照GB6283-1986)。據中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹,2種氯丙醇在循環(huán)使用過(guò)程含量保持不變的原因是:盡管ECH水解可以生成二氯丙醇,但同叫二氯丙醇在系統中可以參與進(jìn)行環(huán)氧基加聚反應等。3#樣品氣相色譜圖見(jiàn)圖3。

    通過(guò)圖2利圖3的對比發(fā)現:在ECH之前2張色潛圖都只有1個(gè)較大的峰,甲苯[JiaBen]峰完全重合。通過(guò)“內標法”可以判斷A物質(zhì)[WuZhi]就是甲苯[JiaBen]。而且色譜圖中的A物質(zhì)[WuZhi]的質(zhì)量[ZhiLiang]分數為30.54%。假設A物質(zhì)[WuZhi]是甲苯[JiaBen],3#樣品中A物質(zhì)[WuZhi]質(zhì)量[ZhiLiang]分數可以通過(guò)計算得:(30×19.064%+5)/(30+5)=30.626%。兩個(gè)數字基本一致。中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹說(shuō),所以更加可以確認A物質(zhì)[WuZhi]就是甲苯[JiaBen]。


    3、來(lái)源分析
    一般認為在回收[HuiShou]ECH操作時(shí),系統中不可能存在甲苯[JiaBen];因為ECH和甲苯[JiaBen]足2個(gè)相對獨立的系統。據中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹,但在實(shí)際操作中現有的設備,不可避免使甲苯[JiaBen]混入了ECH系統??赡苓M(jìn)入途徑是:在回收[HuiShou]ECH完成后,必須向釜內加入一定量的甲苯[JiaBen]后,才能加入精制堿。由于剛剛進(jìn)行回收[HuiShou]ECH操作后,釜內溫度較高有時(shí)達到120℃左右,盡管加甲苯[JiaBen]之前要對反應釜進(jìn)行冷卻,但甲苯[JiaBen]加入釜內后仍有一部分汽化,甲苯[JiaBen]蒸汽經(jīng)過(guò)平衡管進(jìn)入緩沖罐。冷卻后就變成液態(tài)甲苯[JiaBen]混在回收[HuiShou]ECH之中。


(消息來(lái)源:中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]專(zhuān)家庫,編輯:習樹(shù))

 

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